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<過渡態TSl只有一個負的二氯乙烷頻率>
  

  通過二氯乙烷頻率分析,過渡態TSl只有一個負的二氯乙烷頻率,分別為478,1054,389,665,711,595i/cm,根據過渡態理論判據,過渡態TS1是真實的.其中Cl(4)原子逐漸靠近H4)原子,并逐漸與R原子遠離.H4)原子逐漸與a2)原子遠離.由表1可知,TSl中a1(4)-H4)的鍵長均縮短,有成鍵趨勢,而a14)一R和a2)一H4)的鍵長均伸長.當催化劑分別為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtClz時,經過渡態TS1反應的能壘分別為295.8,346.0,265.3,561.9,483.7,66.5kJ/mol.M1經過過渡態TS1形成中間體M2的過程具有一定的反應能△E,分別是88.7,77.0,149.0,127.6,196.2,51.5kJ/mol.其次,研究氯烷基生成氯乙烯的反應過程.表1給出了關鍵幾何結構參數.中間體M3經過過渡態TS2生成中間體M4,過程中R原子逐漸靠近C1原子,如圖1所示.當二氯乙烷為HgCIZ,PdCIZ,CuCIZ,CdClz,MgClz,PtClz時,通過二氯乙烷頻率分析,過渡態TS2只有一個負的二氯乙烷頻率,分別為41,78,267,308,252,211i/cm,根據過渡態理論判據所得過渡態TS2是真實的,其中Cl(3)原子逐漸靠近R原子,并逐漸與a)原子遠離.由表1可知,TS2中a13)一R的鍵長均縮短,a13)一al的鍵長均伸長.當二氯乙烷分別為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtCIZ時,經過渡態TS2反應的能壘分別為51.0,31.8,41.0,110.5,81.2,59.8kJ/mol.二氯乙烷對二氯乙烷基金屬中氯元素的奪取過程具有一定DE60.4,0.8,91.2,55.6,150.2,0.4kJ/mol。www.samfields.com

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